——《不同基質(zhì)食品中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)的系統(tǒng)解決方案》更新之一
　　
　　經(jīng)過(guò)一段時(shí)間，筆者檢測(cè)了多種實(shí)際食品樣品中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物，發(fā)現(xiàn)為困難的是含有油脂的樣品的樣品前處理。在之前的系統(tǒng)解決方案的基礎(chǔ)上，將近的心得總結(jié)如下：
　　
　　1、樣品提取方法：
　　
　　純油脂樣品：用萬(wàn)分之**平稱(chēng)取0.1g樣品，置于玻璃離心管中，然后加入3mL乙腈，渦旋2min，超聲2min，以4000rpm離心2min，將上清液轉(zhuǎn)移至一玻璃管中，在40℃下以氮?dú)獯蹈?，加?mL正己烷，輕輕振蕩搖勻，作為待凈化液。
　　
　　其他含油脂樣品：考慮到方法的普適性，參考GBT21911-2008，稱(chēng)取0.5g混合均勻的含油脂的樣品，加5mL正己烷渦旋2min，(若樣品中含有水，可在此時(shí)加入適量的無(wú)水硫酸鈉)，超聲2min，以4000rpm離心2min，取上清液，作為待凈化液。
　　
　　2、固相萃取方法：
　　
　　若樣品中不含色素等雜質(zhì)，可采用CleanertPAE柱。具體方法如下：
　　
　　(1)活化：將CleanertPAE固相萃取柱用5mL正己烷活化；
　　
　　(2)上樣：將待凈化液全部加到固相萃取柱中；
　　
　　(3)淋洗：用10mL1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱；
　　
　　(4)洗脫：用5mL50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脫固相萃取柱。
　　
　　收集洗脫液，在40℃下以氮?dú)獯蹈?，加?mL乙腈，渦旋1min，超聲1min，以4000rpm離心2min，取上清液進(jìn)GC/MS檢測(cè)。
　　
　　若樣品中含有色素等雜質(zhì)，可采用CleanertPAE-C柱。具體操作方法同上。
　　
　　補(bǔ)充說(shuō)明：
　　
　　CleanertMAS-PAE管和CleanertMAS-PAEc管作為一種快速檢測(cè)方法，被推薦用于不含油脂或含油脂較少的樣品中，如牛奶、酸奶等。
　　
　　本方案中CleanertPAE和CleanertPAE-C柱的固相萃取方法，理論上可適用于所有樣品。相比之前的方案，增加了淋洗強(qiáng)度，有助于盡可能去除極性比鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%)，從而提高了凈化效果。
　　
　　附件一：
　　
　　氣質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)16種鄰苯二甲酸酯
　　
　　儀器：Agilent7890/5975GC/MS
　　
　　色譜條件：
　　
　　色譜柱：DA-5MS30m*0.25mm*0.25μm
　　
　　進(jìn)樣口：250℃，不分流進(jìn)樣
　　
　　程序升溫：50℃(1min)20℃/min220℃(1min)5℃/min280℃(4min)
　　
　　進(jìn)樣量：1μL
　　
　　流速：1mL/min
　　
　　質(zhì)譜條件：
　　
　　接口溫度：280℃
　　
　　電離方式：EI
　　
　　電離能量：70eV
　　
　　溶劑延遲：7min
　　
　　監(jiān)測(cè)方式：SIM模式，監(jiān)測(cè)離子見(jiàn)下表
　　
　　序號(hào)保留時(shí)間/min中文名稱(chēng)英文縮寫(xiě)定量離子輔助定量離子
　　
　　18.351鄰苯二甲酸二甲酯DMP16377
　　
　　29.228鄰苯二甲酸二乙酯DEP149177
　　
　　311.018鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP149223
　　
　　411.788鄰苯二甲酸二丁酯DBP149223
　　
　　512.135鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP59149、193
　　
　　612.857鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP149251
　　
　　713.231鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP4572
　　
　　813.605鄰苯二甲酸二戊酯DPP149237
　　
　　915.805鄰苯二甲酸二己酯DHXP149104、76
　　
　　1015.97鄰苯二甲酸丁基芐基酯BBP14991
　　
　　1117.436鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP149223
　　
　　1218.108鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DCHP149167
　　
　　1318.345鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP149167
　　
　　1418.511鄰苯二甲酸二苯酯—22577
　　
　　1520.785鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP149279
　　
　　1623.379鄰苯二甲酸二壬酯DNP14957、71
　　
　　在上述色譜條件下，16種鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的譜圖如圖1所示。
　　
　　圖1、16種鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物選擇離子色譜圖

　　
　　出峰順序依次為：鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)


怎么樣測(cè)試含油脂食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的產(chǎn)品